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奥村 磷（おくむら りん）
[cv：冈本信彦/渡边明乃（幼年时）,浪川大辅（vomic）]
年龄：15岁
生日：12月27日
血型：a型
身高：173cm
体重：63kg
特长：料理（被雪男评价为磷唯一有建设性的活动），最擅长和喜欢的是寿喜烧一类的锅料理。性格：开朗阳光、易冲动、重人情
弱点：尾巴
志望称号：骑士
使魔：猫又小黑
武器：降魔剑“倶利伽罗”
本作的主角，一出生便成为孤儿，小时候因为怪力和粗暴被称作“恶魔”，也因此交不到朋友。魔神与人类混血，继承了撒旦的[蓝色火焰]，平时，火焰的力量被封印在降魔剑“俱利伽罗”里，拔开魔剑就会解除封印，浑身会冒出青蓝色的火焰。另外，觉醒后牙齿和耳朵变尖，出现了黑色的尾巴等恶魔的特征，自愈能力也变强了，快致命的重伤也可以在短时间内恢复；虽然战斗能力变强了，但是也会有被那个力量所吞噬的危险，在驱魔塾的特别课程中进行着火焰的控制训练。漫画13话动画15话的暑假林间合宿中为了保护驱魔塾的同学而暴露身份，之后被骑士团带走审讯，以在半年后通过驱魔师认定考试为条件暂时释放。被除了出云和廉造以外的同学所避之，后来在前往不净冥王的讨伐中和解，缔结了新的羁绊。尾巴根部有类似孙悟空的紧箍咒的环，在漫画22话，修拉念紧固咒之后晕倒。奥村 雪男（おくむら ゆきお）
[cv：福山润/藤村步（幼年时），木岛隆一（vomic）]
年龄：15岁
生日：12月27日
血型：o型
身高：180cm
体重：70kg
性格：冷静沉着
梦想：成为医生
等级：中一级驱魔师
称号：龙骑士，医工骑士
本作的第二主角，主角磷的双胞胎弟弟（异卵双胞胎），出生时受到身为恶魔的磷的魔障，从记事时就能看见恶魔；因此和什么都不知道的磷不同，小时候就被告知自己和磷是撒旦的私生子，被藤本神父劝说成为驱魔师。成为驱魔师的原因是为了从恶魔的手中保护磷，至今这个想法都没有改变，养父去世后就更加的坚定决心。7岁时就接受驱魔师的训练，13岁时成为史上最年少的称号获得者，使用双枪战斗；被称为对恶魔药学天才，在塾里担任对恶魔药学的老师。在学园里也是成绩优秀文武双全的优等生，因为作为是正十字学园特进科的首席入学，在女生中十分有人气。因为是早产，身体虚弱并没有继承撒旦的力量，但还是在接受检查，暂时没有发现异常，但是在对抗不净明王的战斗中与藤堂三郎太对峙时，眼睛发生了视野变蓝的异变。什么事情都是压抑着认真态度，被修拉指明“是容易被恶魔附身的类型”。还有，被路西**为有潜在能力。动画原创，23话中其自身的恶魔之力觉醒。对于身上有很多痣这件事抱有很大的压力。藤本 狮郎（ふじもと しろう）
[cv：藤原启治，安原义人（vomic）]
年龄：51岁(已去世）
生日：5月10日
血型：ab型
身高：177cm
体重：62kg
等级：上一级驱魔师
称号：圣骑士
本作的关键人物，磷和雪男的养父。是所属正十字骑士团日本支部的上一级驱魔师，并且取得了最强称号“圣骑士”。是上一任驱魔塾的对恶魔药学老师，5个称号都取得了。因为是世界上唯一一个持有对撒旦的凭依有抵抗可能性的人，所以经常被撒旦窥伺着身体，但是15年间用强韧的精神抵挡着；故事开篇本来是为了从虚**的追捕者保护开始觉醒的磷，而因为这件事起了争执，被磷的话语扰乱了心神，魔神乘机附身，但是为了保护磷不被带到虚**，最后选择了**。梅菲斯特·菲雷斯（メフィストフェレス）
[cv：神谷浩史，大川透（vomic）]
别名：约翰·浮士德五世（作为正十字学园理事长对外的名字）
身高：195cm
体重：74kg
喜欢的颜色：粉红色
称号：名誉骑士
职位：正十字骑士团日本支部部长，正十字学园理事长，驱魔塾塾长
兴趣：宅文化
本作的叙述者（原文为狂言回し，没有特别明确的翻译），藤本神父的朋友，磷和雪男的监护人。穿着会被误认为是小丑的奇异白色西装和披风；有可以变身成以苏格兰梗为首各种各样的动物的能力；骑士团员对其的主要称呼为“菲雷斯卿”。藤本神父去世后，接收了宣言要成为驱魔师的磷，让其入学正十字学园；另一方面，调用雷伊格乌斯和阿玛依蒙，表现出不稳的动向；他的目的基本成迷，谁也不知道他在想什么，所以骑士团对其也有所警戒。其真正的身份是将虚**丢弃的恶魔、八候王的之一的事之王-萨麦尔；是虚**第二的权利者，可以操纵时间和空间。协助骑士团已有两百年，曾经被称呼过“洛基”“恶作剧精灵”“渡鸦”，“梅菲斯特·菲雷斯”是这两百年在用的名字。作为恶魔的力量非常强大，称磷为“我最小的弟弟（原文：我らの小さな末の弟）”，其本身也是撒旦的儿子之一，是磷同父异母的兄弟。值得一提的是，在歌德的文学巨著《浮士德》当中，和主角签订契约的恶魔就叫墨菲斯托，而墨菲斯托这个名字的另一个翻译就是梅菲斯特。除了宝，其他学生出场时都是15岁。杜山诗惠美（もりやま しえみ）
[cv：花泽香菜]
生日：3月6日
血型：b型
身高：165cm
体重：49kg
使魔：小尼（幼体绿男）
本作女主角，驱魔师用品店店主的女儿。十分认生，很容易脸红，有着天真而不知世事且温文儒雅的性格，在经过和伙伴们的交流，渐渐变得坚强。从出生以来就没有穿过除了和服以外的衣服。和雪男是从其成为驱魔师开始认识的，称雪男为“小雪”。因为家里是用品店，对于植物和药草的知识十分的丰富，非常喜欢给植物还有药草取名；不擅长料理。憧憬着从最喜欢的奶奶那里听到的“天空庭院”；因为内疚于自己使得奶奶逝世而精神受到打击，被“山魅”所寄生，受到魔障变得行动不自由，和母亲的关系也变差了，被奥村兄弟拯救之后，也和母亲和好了。初中因为身体不好而没有去，与磷的相遇作为契机，进入了正十字学园的驱魔塾；有医工骑士和手骑士的资质；虽然没有上过高中，但是因为雪男的教授，在第二学期时中途入学到正十字学园。对于奥村兄弟抱有恋爱之情，被朴问到喜欢哪一位时，说谈恋爱对于自己来说还太早。胜吕 龙士（すぐろ りゅうじ）
[cv：中井和哉/高木礼子（幼少期）]
生日：8月20日
血型：b型
身高：181cm
体重：76kg
志望称号：龙骑士，咏唱骑士
使魔：迦楼罗
京都名门寺院的儿子，说着京都腔；廉造和子猫丸对其称呼“少主持[坊（ぼん）]”。有着壮硕的身材，不良般的外貌（染发还有耳环之类的）；和外表相反，实际上是成绩优秀十分认真努力学习的人；和雪男一样是奖学金入学，不管父母的反对的进入了驱魔塾。出生在明陀宗座主血统的家，有一位在“青之夜”存活下来的父亲、达摩；青之夜之后，胜吕所在的明陀宗就渐渐衰退了，因此胜吕决心要向撒旦复仇。对于达摩的行动和态度持有反感，但是在所有的密码都被揭开之后，从达摩那里继承了使魔·迦楼罗。在正十字学园祭的夜晚，对于变得清晰的来自启明结社的宣战，还有廉造的背叛被谁都要受到冲击，并发言道“必要时我会杀了他之后**”；但是在磷的激励下冷静下来，启程前往与启明结社有很深因缘的岛根的稻神。动画中已经知道了磷的**，但还是帮助他设法修好了魔剑重新封印住火焰，刚得知他的身份时并不信任他，并警告他不要像撒旦一般用火焰**，最终在磷救了子猫丸之后对这件事释怀，接受了他。志摩廉造（しま れんぞう）
[cv：游佐浩二]
生日：7月4日
血型：o型
身高：176cm
体重：63kg
弱点：虫子
志望称号：咏唱骑士
武器：锡杖
志摩家族火头金刚黑炎的继承者，5兄弟中最小的一个，头发被染成略偏粉色的茶色，被称粉毛，左眼上方有旧疤，说话带京都腔。虽然指望是咏唱骑士，但是记忆力不好，经典也记不住多少，用锡杖战斗。不正经的性格，怕麻烦，是公认的色鬼；虽然没有到磷的那种程度但是讨厌学习；平常一副靠不住的样子，但是实力是真的，能使役明王级的上级恶魔，潜在能力深不可测。在知道磷的本性之后和出云一样普通的接收对待磷；与子猫丸不同，对于明陀宗间绝对的上下关系感到厌倦，对于明陀宗抱有厌恶的感情。其真正的身份是启明神社的间谍，在入学前受到藤堂的劝诱，作为出云的监视派遣到圣十字学园；在学园祭时收到命令将出云带着，且成功了。对全体驱魔师学生表明身份之后，对想带走自己的磷说：“这之后要抱有**的绝望才行啊。然后离开了正十字学园。之后迎击为了将出云带回的驱魔塾的学生们。在漫画第64、65话得知是自己答应梅菲斯特的请求主动成为密探的。在漫画第66话被塾生胖揍了一顿。三轮 子猫丸（みわ こねこまる）
[cv：梶裕贵]
生日：1月7日
血型：a型
身高：155cm
体重：43kg
性格：善良，温和
喜欢的动物：猫
志望称号:咏唱骑士
身份：三轮家现家主
和志摩一样，都是胜吕的父亲的弟子。说话带有京都腔。在“青之夜”失去了亲人，对于收养了自己的崇之寺抱有感恩之心；有很好状况掌握和指挥能力，作为总结的能力很高；胜吕评价他适合做参谋。外表特征是矮小的体型（对于自己的升高很在意），和尚头，大大的眼镜；看起来很老实但是行动力很高。和胜吕一样对于廉造的背叛受到了很大的打击，决定相信从小一起长大的廉造，然后振作起来，启程前往与启明结社有很深因缘的岛根的稻神。猫控，总是逗玩小猫。动画中当得知磷是撒旦之子后十分害怕，然后被飓风附身，被磷救下之后，接受了磷的存在。神木 出云（かみき いずも）
[cv：喜多村英梨]
生日：10月11日
血型：a型
身高：164cm
体重：49kg
性格：自信，好强，毒舌
属性：傲娇
喜欢的东西：可爱的物品还有动物
使魔：稻荷神（御铣涅和保食）
眉毛很特别，有手骑士的才能，可以一次召唤两只白狐。因为没有隐藏从小就能看到恶魔的事情而被周围的所厌恶，她唯一的朋友就是朴；在诗惠美说“想要朋友”时内心也不承认，借用朋友的名义使唤诗惠美；在磷的身份暴露之后也照常对待。出身是有着和恶魔混血的血统的岛根稲生大社的神职家系，和母亲·玉云，妹妹·月云一起生活着，但是因为是本家的小妾的立场，被包含父亲在内的本家的人冷淡对待，且因为母亲在精神上靠不住，有着很强的孤独感，被小看之后会很好强的反抗。因为母亲对于小妾的身份没有自觉，沉迷于身为本家当家的父亲而变得痴狂，而被九尾附身而陷于必死的危机中被启明结社所捕获，变成了エリクサー的实验体，而出云和月云也作为候补实验体被囚禁起来；成为驱魔师是为了取得手骑士的资格，进行降神仪式，从而代替母亲成为实验体还有避免妹妹也变成实验体。因为看见为了保护自己而被杀的玛利亚，从此变得不信用他人。因为外道院的实验有了巨大的进展，不用取得手骑士的资格也可以进行神降的可能，所以被启明神社带回然后囚困。宝 ねむ（たから ねむ）
[cv：代永翼/井上刚（玩偶）]
年龄：16岁
性格：高傲，毒舌
特技：腹语术
志望称号：手骑士
使用手上的人偶与别人对话，并没有加入磷他们之间，也不正常的说话。可以操作各种人偶，据本人所说、虽然没有称呼，但是有着一般的驱魔师以上的实力。详细的资料不明；不过他可以一个人以最快的时间把活灯笼（ペグランタン）运回营地，可以看出他并没有在说谎，的确有很强的实力。是有名的玩具公司“宝hobby”社长的儿子，虽然比磷他们要高一学年，但是进入驱魔塾是从二年级开始。人偶和本体貌似是两个人，在漫画第48话睁开眼睛后就震开了廉造，然后被玩偶安抚再次闭眼。在漫画第49话得知其实梅菲斯特为了监视驱魔塾学生从外面请来的驱魔师，有上一级驱魔师的实力。动画23话中出现了他类似旁白的话语，用自己的嘴巴说的。ova《小黑出走记》中亦有出场，缝补完手上的粉红色布偶后，开始用布偶说话，虽然是使用腹语，但很擅长说绕口令，而且不间断。雾隐 修拉（きりがくれ しゅら）
[cv：佐藤利奈]
年龄：26岁（自己说是18岁，真实年龄26岁）
生日：8月8日
血型：o型
身高：169cm
胸围：f
体重：秘密
等级：上一级驱魔师
取得称号：骑士、手骑士、医工骑士、咏唱骑士
正十字骑士团梵蒂冈本部的上级检察官，貌似出身与忍者家系，是藤本神父的弟子，和雪男是在那时候开始的认识；不清楚具体情况，但是小时候被藤本神父帮助过。经常是上半身比基尼加外套，下半身超短裤的露出度比较高的衣服，有一道从胸口道肚脐的纹身，从“八俣远吕”的纹身中取出魔剑战斗；虽然会完成交付的任务，但十分的唯我独尊，不擅长过于严谨的事情；十分能喝，但是酒癖很烂。藤本神父去世后，从梵蒂冈接到“调查排除隐藏在日本支部与撒旦有关的物品”的命令，伪装假称“山田”，混入驱魔塾学生中调查。一开始是想处理磷的，但是在知道磷的意志之后将处分保留了；为了将进行着监视进行下去还有教授磷剑术，在学园里取得教员的职位，收磷为弟子。动画25话中参与了与撒旦的对抗。伊戈尔·雷伊格乌斯（イゴール・ネイガウス，igor...