苯酚与丙酮的反应

娱评人 2022-07-02
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这个是亲电取代吧,苯酚的苯环是是富电子的在路易斯酸的存在下,形成碳正离子,C(CH3)2OH+,进攻羟基的对,得到 对位取代的叔醇酚,然后醇羟基在酸性条件下得到叔碳正离子,进攻另一分子的苯酚,得到双酚A
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    常见的特种作业人员有:电工、焊工、架子工等。具体见:特种作业目录1电工作业指对电气设备进行运行、维护、安装、检修、改造、施工、调试等作业(不含电力系统进网作业)。1.1高压电工作业指对1千伏(kV)及以上的高压电气设备进行运行、维护、安装、检修、改造、施工、调试、试验及绝缘工、器具进行试验的作业。1.2低压电工作业指对1千伏(kV)以下的低压电器设备进行安装、调试、运行操作、维护、检修、改造施工和试验的作业。1.3防爆电气作业指对各种防爆电气设备进行安装、检修、维护的作业。适用于除煤矿井下以外的防爆电气作业。2焊接与热切割作业指运用焊接或者热切割方法对材料进行加工的作业(不含《特种设备安全监察条例》规定的有关作业)。2.1熔化焊接与热切割作业指使用局部加热的方法将连接处的金属或其他材料加热至熔化状态而完成焊接与切割的作业。适用于气焊与气割、焊条电弧焊与碳弧气刨、埋弧焊、气体保护焊、等离子弧焊、电渣焊、电子束焊、激光焊、氧熔剂切割、激光切割、等离子切割等作业。2.2压力焊作业指利用焊接时施加一定压力而完成的焊接作业。适用于电阻焊、气压焊、爆炸焊、摩擦焊、冷压焊、超声波焊、锻焊等作业。2.3钎焊作业指使用比母材熔点低的材料作钎料,将焊件和钎料加热到高于钎料熔点,但低于母材熔点的温度,利用液态钎料润湿母材,填充接头间隙并与母材相互扩散而实现连接焊件的作业。适用于火焰钎焊作业、电阻钎焊作业、感应钎焊作业、浸渍钎焊作业、炉中钎焊作业,不包括烙铁钎焊作业。3高处作业指专门或经常在坠落高度基准面2米及以上有可能坠落的高处进行的作业。3.1登高架设作业指在高处从事脚手架、跨越架架设或拆除的作业。3.2高处安装、维护、拆除作业指在高处从事安装、维护、拆除的作业。适用于利用专用设备进行建筑物内外装饰、清洁、装修,电力、电信等线路架设,高处管道架设,小型空调高处安装、维修,各种设备设施与户外广告设施的安装、检修、维护以及在高处从事建筑物、设备设施拆除作业。4制冷与空调作业指对大中型制冷与空调设备运行操作、安装与修理的作业。4.1制冷与空调设备运行操作作业指对各类生产经营企业和事业等单位的大中型制冷与空调设备运行操作的作业。适用于化工类(石化、化工、天然气液化、工艺性空调)生产企业,机械类(冷加工、冷处理、工艺性空调)生产企业,食品类(酿造、饮料、速冻或冷冻调理食品、工艺性空调)生产企业,农副产品加工类(屠宰及肉食品加工、水产加工、果蔬加工)生产企业,仓储类(冷库、速冻加工、制冰)生产经营企业,运输类(冷藏运输)经营企业,服务类(电信机房、体育场馆、建筑的集中空调)经营企业和事业等单位的大中型制冷与空调设备运行操作作业。4.2制冷与空调设备安装修理作业指对4.1所指制冷与空调设备整机、部件及相关系统进行安装、调试与维修的作业。5煤矿安全作业5.1煤矿井下电气作业指从事煤矿井下机电设备的安装、调试、巡检、维修和故障处理,保证本班机电设备安全运行的作业。适用于与煤共生、伴生的坑探、矿井建设、开采过程中的井下电钳等作业。5.2煤矿井下爆破作业指在煤矿井下进行爆破的作业。5.3煤矿安全监测监控作业指从事煤矿井下安全监测监控系统的安装、调试、巡检、维修,保证其安全运行的作业。适用于与煤共生、伴生的坑探、矿井建设、开采过程中的安全监测监控作业。5.4煤矿瓦斯检查作业指从事煤矿井下瓦斯巡检工作,负责管辖范围内通风设施的完好及通风、瓦斯情况检查,按规定填写各种记录,及时处理或汇报发现的问题的作业。适用于与煤共生、伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿井下瓦斯检查作业。5.5煤矿安全检查作业指从事煤矿安全监督检查,巡检生产作业场所的安全设施和安全生产状况,检查并督促处理相应事故隐患的作业。5.6煤矿提升机操作作业指操作煤矿的提升设备运送人员、矿石、矸石和物料,并负责巡检和运行记录的作业。适用于操作煤矿提升机,包括立井、暗立井提升机,斜井、暗斜井提升机以及露天矿山斜坡卷扬提升的提升机作业。5.7煤矿采煤机(掘进机)操作作业指在采煤工作面、掘进工作面操作采煤机、掘进机,从事落煤、装煤、掘进工作,负责采煤机、掘进机巡检和运行记录,保证采煤机、掘进机安全运行的作业。适用于煤矿开采、掘进过程中的采煤机、掘进机作业。5.8煤矿瓦斯抽采作业指从事煤矿井下瓦斯抽采钻孔施工、封孔、瓦斯流量测定及瓦斯抽采设备操作等,保证瓦斯抽采工作安全进行的作业。适用于煤矿、与煤共生和伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿地面和井下瓦斯抽采作业。5.9煤矿防突作业指从事煤与瓦斯突出的预测预报、相关参数的收集与分析、防治突出措施的实施与检查、防突效果检验等,保证防突工作安全进行的作业。适用于煤矿、与煤共生和伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿井下煤与瓦斯防突作业。5.10煤矿探放水作业指从事煤矿探放水的预测预报、相关参数的收集与分析、探放水措施的实施与检查、效果检验等,保证探放水工作安全进行的作业。适用于煤矿、与煤共生和伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿井下探放水作业。6金属非金属矿山安全作业6.1金属非金属矿井通风作业指安装井下局部通风机,操作地面主要扇风机、井下局部通风机和辅助通风机,操作、维护矿井通风构筑物,进行井下防尘,使矿井通风系统正常运行,保证局部通风,以预防中毒窒息和除尘等的作业。6.2尾矿作业指从事尾矿库放矿、筑坝、巡坝、抽洪和排渗设施的作业。适用于金属非金属矿山的尾矿作业。6.3金属非金属矿山安全检查作业指从事金属非金属矿山安全监督检查,巡检生产作业场所的安全设施和安全生产状况,检查并督促处理相应事故隐患的作业。6.4金属非金属矿山提升机操作作业指操作金属非金属矿山的提升设备运送人员、矿石、矸石和物料,及负责巡检和运行记录的作业。适用于金属非金属矿山的提升机,包括竖井、盲竖井提升机,斜井、盲斜井提升机以及露天矿山斜坡卷扬提升的提升机作业。6.5金属非金属矿山支柱作业指在井下检查井巷和采场顶、帮的稳定性,撬浮石,进行支护的作业。6.6金属非金属矿山井下电气作业指从事金属非金属矿山井下机电设备的安装、调试、巡检、维修和故障处理,保证机电设备安全运行的作业。6.7金属非金属矿山排水作业指从事金属非金属矿山排水设备日常使用、维护、巡检的作业。6.8金属非金属矿山爆破作业指在露天和井下进行爆破的作业。7石油天然气安全作业7.1司钻作业指石油、天然气开采过程中操作钻机起升钻具的作业。适用于陆上石油、天然气司钻(含钻井司钻、作业司钻及勘探司钻)作业。8冶金(有色)生产安全作业8.1煤气作业指冶金、有色企业内从事煤气生产、储存、输送、使用、维护检修的作业。9危险化学品安全作业指从事危险化工工艺过程操作及化工自动化控制仪表安装、维修、维护的作业。9.1光气及光气化工艺作业指光气合成以及厂内光气储存、输送和使用岗位的作业。适用于一氧化碳与氯气反应得到光气,光气合成双光气、三光气,采用光气作单体合成聚碳酸酯,甲苯二异氰酸酯(TDI)制备,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)制备等工艺过程的操作作业。9.2氯碱电解工艺作业指氯化钠和氯化钾电解、液氯储存和充装岗位的作业。适用于氯化钠(食盐)水溶液电解生产氯气、氢氧化钠、氢气,氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气等工艺过程的操作作业。9.3氯化工艺作业指液氯储存、气化和氯化反应岗位的作业。适用于取代氯化,加成氯化,氧氯化等工艺过程的操作作业。9.4硝化工艺作业指硝化反应、精馏分离岗位的作业。适用于直接硝化法,间接硝化法,亚硝化法等工艺过程的操作作业。9.5合成氨工艺作业指压缩、氨合成反应、液氨储存岗位的作业。适用于节能氨五工艺法(AMV),德士古水煤浆加压气化法、凯洛格法,甲醇与合成氨联合生产的联醇法,纯碱与合成氨联合生产的联碱法,采用变换催化剂、氧化锌脱硫剂和甲烷催化剂的“三催化”气体净化法工艺过程的操作作业。9.6裂解(裂化)工艺作业指石油系的烃类原料裂解(裂化)岗位的作业。适用于热裂解制烯烃工艺,重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯,乙苯裂解制苯乙烯,二氟一氯甲烷(HCFC-22)热裂解制得四氟乙烯(TFE),二氟一氯乙烷(HCFC-142b)热裂解制得偏氟乙烯(VDF),四氟乙烯和八氟环丁烷热裂解制得六氟乙烯(HFP)工艺过程的操作作业。9.7氟化工艺作业指氟化反应岗位的作业。适用于直接氟化,金属氟化物或氟化氢气体氟化,置换氟化以及其他氟化物的制备等工艺过程的操作作业。9.8加氢工艺作业指加氢反应岗位的作业。适用于不饱和炔烃、烯烃的三键和双键加氢,芳烃加氢,含氧化合物加氢,含氮化合物加氢以及油品加氢等工艺过程的操作作业。9.9重氮化工艺作业指重氮化反应、重氮盐后处理岗位的作业。适用于顺法、反加法、亚硝酰硫酸法、硫酸铜触媒法以及盐析法等工艺过程的操作作业。9.10氧化工艺作业指氧化反应岗位的作业。适用于乙烯氧化制环氧乙烷,甲醇氧化制备甲醛,对二甲苯氧化制备对苯二甲酸,异丙苯经氧化-酸解联产苯酚和丙酮,环己烷氧化制环己酮,天然气氧化制乙炔,丁烯、丁烷、C4馏分或苯的氧化制顺丁烯二酸酐,邻二甲苯或萘的氧化制备邻苯二甲酸酐,均四甲苯的氧化制备均苯四甲酸二酐,苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐,3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(烟酸),4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(异烟酸),2-乙基已醇(异辛醇)氧化制备2-乙基己酸(异辛酸),对氯甲苯氧化制备对氯苯甲醛和对氯苯甲酸,甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸,对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸,环十二醇/酮混合物的开环氧化制备十二碳二酸,环己酮/醇混合物的氧化制己二酸,乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸,以及丁醛氧化制丁酸以及氨氧化制硝酸等工艺过程的操作作业。9.11过氧化工艺作业指过氧化反应、过氧化物储存岗位的作业。适用于双氧水的生产,乙酸在硫酸存在下与双氧水作用制备过氧乙酸水溶液,酸酐与双氧水作用直接制备过氧二酸,苯甲酰氯与双氧水的碱性溶液作用制备过氧化苯甲酰,以及异丙苯经空气氧化生产过氧化氢异丙苯等工艺过程的操作作业。9.12胺基化工艺作业指胺基化反应岗位的作业。适用于邻硝基氯苯与氨水反应制备邻硝基苯胺,对硝基氯苯与氨水反应制备对硝基苯胺,间甲酚与氯化铵的混合物在催化剂和氨水作用下生成间甲苯胺,甲醇在催化剂和氨气作用下制备甲胺,1-硝基蒽醌与过量的氨水在氯苯中制备1-氨基蒽醌,2,6-蒽醌二磺酸氨解制备2,6-二氨基蒽醌,苯乙烯与胺反应制备N-取代苯乙胺,环氧乙烷或亚乙基亚胺与胺或氨发生开环加成反应制备氨基乙醇或二胺,甲苯经氨氧化制备苯甲腈,以及丙烯氨氧化制备丙烯腈等工艺过程的操作作业。9.13磺化工艺作业指磺化反应岗位的作业。适用于三氧化硫磺化法,共沸去水磺化法,氯磺酸磺化法,烘焙磺化法,以及亚硫酸盐磺化法等工艺过程的操作作业。9.14聚合工艺作业指聚合反应岗位的作业。适用于聚烯烃、聚氯乙烯、合成纤维、橡胶、乳液、涂料粘合剂生产以及氟化物聚合等工艺过程的操作作业。9.15烷基化工艺作业指烷基化反应岗位的作业。适用于C-烷基化反应,N-烷基化反应,O-烷基化反应等工艺过程的操作作业。9.16化工自动化控制仪表作业指化工自动化控制仪表系统安装、维修、维护的作业。10烟花爆竹安全作业指从事烟花爆竹生产、储存中的药物混合、造粒、筛选、装药、筑药、压药、搬运等危险工序的作业。10.1烟火药制造作业指从事烟火药的粉碎、配药、混合、造粒、筛选、干燥、包装等作业。10.2黑火药制造作业指从事黑火药的潮药、浆硝、包片、碎片、油压、抛光和包浆等作业。10.3引火线制造作业指从事引火线的制引、浆引、漆引、切引等作业。10.4烟花爆竹产品涉药作业指从事烟花爆竹产品加工中的压药、装药、筑药、褙药剂、已装药的钻孔等作业。10.5烟花爆竹储存作业指从事烟花爆竹仓库保管、守护、搬运等作业。11安全监管总局认定的其他作业
  • 克罗斯和比万共同创制粘胶纤维?
    • 2022-07-01
    • 提问者: 山东范二姐
    多种人造纤维诞生谈到纤维,首先不能和纤维素混用,二者只差一字,但意义完全不同。纤维是指一种细长的物质,它是对物质的形状而言的。而纤维素是一种有机化合物,它跟淀粉、蔗糖、葡萄糖等同属碳水化合物。纤维有天然存在的,也有人工制得的。因此纤维又分成天然纤维和化学纤维两大类。天然纤维根据来源不同又分成动物纤维、植物纤维和矿物纤维。动物纤维指羊毛、蚕丝等,它们的主要化学成分是蛋白质,跟纤维素毫不相关;植物纤维指棉、麻等,它们的主要化学成分是纤维素,棉纤维一般含纤维素90%以上;矿物纤维指石棉等,它们的主要化学成分是含镁的硅酸盐(Mg3Ca(SiO3)4),也跟纤维素无关。化学纤维又分成人造纤维和合成纤维。用含纤维素的天然植物纤维经过化学加工制成的纤维,叫人造纤维,如人造棉,这种纤维比天然植物纤维耐用,可以用来纺织。用天然的沙子(主要成分是二氧化硅SiO2)和碳酸钠(Na2CO3)等作原料,制成熔融的玻璃后拉成丝,得到玻璃纤维,这也可以看成是一种人造纤维,跟纤维素也无关。合成纤维是用煤、石油等加工得到的基本原料合成的,这些原料经过一系列化学反应合成高分子化合物,然后抽成丝,如尼龙、的确良等是合成纤维的纺品,也跟纤维素毫无关系。天然纤维素的研究是从19世纪30年代几位法国化学家开始的。他们是布拉康诺(Henri Braconnot,1781-1855)、珀卢兹(Theophile Jules Pelouze,1807-1867)和帕扬(Anselme Payen,1795-1871)等人。布拉康诺在1833年将硝酸作用于淀粉,得到爆炸性的硝酸淀粉,称为西洛依丁(xyloidine)。这一法文词来自希腊文xyloeides,是木材的意思。当时认为淀粉和木材中的纤维素是同分异构体,因西洛依丁也可译成木炸药。接着1838年珀卢兹将硝酸作用于纸张、亚麻、棉花等,得到一种易燃易爆的物质,认为与西洛依丁是同一物质。帕扬在1839年首先应用cellulose这一词表示纤维素,源出法文cellule(细胞),英文引用了法文这一词。到1816年,德国化学家舍恩拜因(Christian Friedrich Schonbein,1799-1868)将硝酸和硫酸的混合物作用于棉花,制得硝酸纤维素,确定它的易燃性和爆炸性。他将硝酸纤维素的生产专利卖给英国一家公司生产。1847年7月产品爆炸,毁坏了一座工厂,死亡21人,引起英国化学家埃布尔(Frederick Augustus Abel,1827-1902)对这种易燃易爆物的研究。1865年埃布尔将这一物质切碎并在碱液中洗涤,干燥后成为稳定而安全的物质。由此化学家们确定,这种物质的氮含量在12.5%~13.6%时是一种爆炸性物质,称为高氮硝酸纤维素(guncotton)或火棉;氮含量在10.0%~12.5%时只是一种易燃物质,不爆炸,称为低氮硝酸纤维素(pyroxylin)或胶棉。1855年瑞士人奥德马(George Audemars)将桑树叶洗净并漂白后用硝酸处理,溶解在乙醚和乙醇的混合液中,添加少量天然橡胶乳胶,制成粘稠液体,用针牵拉在空气中干燥成纤维。这正是利用硝酸纤维素制造人造纤维。桑树叶中含有纤维素,经硝酸处理后形成硝酸纤维素,溶于乙醚和乙醇的混合溶剂中。1857年英国人休斯(E.J.Hughes)将树胶、淀粉、树脂等物质调成粘稠液体,然后牵拉液体在空气中干燥成纤维。这看来是模仿蚕吐出粘稠液体在空气中干燥成丝,留给后人启示。虽然他们仅仅是试验性的,但毕竟出现了最早的人造纤维。1883-1884年间,英国发明家斯万(Joseph Wilson Swan,1828-1911)将硝酸纤维素溶解在醋酸中,再将溶液通过小孔施压,喷进含有甲醇的变性乙醇液体中凝固,再用硫化铵((NH4)2S)脱硝,干燥后成纤维,在1885年1月伦敦举行的化学工业协会上展出,稍后同年由他的妻子用钩针将这种纤维钩织成花边、饰带在伦敦举行的发明展览会上标明“人造丝”展出。这可能是最早的人造纤维织品。在英国出现人造纤维的同时,1884年法国人德夏尔多内(Count Hilaire de Chardonnet,1839-1924)在法国也取得成功。他将低氮硝酸纤维素(34)溶解在乙醚和乙醇的混合溶液中通过小孔挤压进冷水浴中成丝,干燥后成为具有光泽的纤维。他在1885年取得专利,1889年在首届巴黎展览会上将产品展出,获得大奖。1891年他在法国东部城市贝桑松(Besancon)建厂,日产约50千克,1907年增加到2000千克,成为全世界第一家人造纤维工厂。德夏尔多内曾学习土木工程学,后跟从法国化学家、微生物学家巴斯德研究蚕病,引发了人造纤维的兴趣。由于这种人造纤维发出的光泽像日光的射线,曾被命名为rayon(ray——射线),我们将它译成嫘萦,泛指合成纤维,以代替含意不明确的人造丝。这一译名中的“嫘”表示我国传说中的嫘祖,是黄帝的正妃、养蚕抽丝的创造人;“萦”是缠绕的意思,具有丝的含意。但是由于这种人造纤维有易燃性,穿着它纺织的衣服容易引火烧身,穿着时有恐惧感。据日本山田真一编著的《世界发明史话》(王国文等译,专利文献出版社,1980年)中论述:在一次宴会上,一位妇女穿着这种人造纤维的服装,到会的人们对这种服装的美丽瞠目而视。正当这位妇女得意的时候,吸烟的火星碰到她的衣服上,瞬间服装燃烧起来。当应呼救声慌乱赶来营救的人们考虑如何处理时,她已经被烈火包围死去。由于硝酸纤维素制成的这种人造纤维具有易燃性,而且成本高,因而不可能发展成纺织纤维。1857年瑞士化学家施韦策(Mattias Eduard Schweizer,1818-1860)发现纤维素溶解在氢氧化铜的氨溶液中,形成纤维素铜氨络合物,为人造纤维开辟了另一条道路。到1897年,德国维尔茨堡(Würzburg)大学化学教授鲍里(Hermann Pauly)将这种纤维素的铜氨溶液喷射到稀硫酸凝固浴中,再进一步用碱分离,使纤维素再生出来,取得专利George B.Kauffman,Eduard Schweizer.The unknown chemistand his well-known reagent.Journal of chemical education,1984,61(12)。。1901年德国人贝姆柏格(J.P.Bemberg)在德国纺织中心城市巴曼(Barman)建厂大规模生产,随后在英国、美国、意大利先后建厂,商名曾命名为贝姆丝(bemsilkie)。这种铜氨人造纤维在德文中曾被称为gianzstoff,是“光辉的材料”的意思,因为这种铜氨人造纤维极细,适宜制造高级织物,因此铜氨人造纤维的生产出现过一段黄金时期。但是由于原料是短棉绒,需要消耗大量的铜、氨,成本昂贵,活跃了大约20年后被质量好和价格便宜的粘胶人造纤维取代。粘胶人造纤维是英国化学家克罗斯(Charles Frederick Cross,1855-1935)和比万(Edwand John Bevan,1856-1921)在1892年共同创造的,是先用碱处理纤维素以增加纤维素的反应能力,然后与二硫化碳反应,生成纤维素黄原酸钠溶液,是一种金黄色粘稠溶液,粘度很大,因而称为粘胶。将此粘胶经喷丝头压入硫酸锌的硫酸溶液凝固浴中,纤维素再生析出,因此此人造纤维素称为粘胶纤维。粘胶人造纤维的生产过程分为三部分,可以用化学式表示如下:图34-1是制造粘胶纤维的一幅漫画,画中的“Viscose”英文词即“粘胶液”、“粘胶纤维”。粘胶人造纤维以用木材制造的纤维素浆粕为原料,大大扩大了原料来源,降低了生产成本,因而蓬勃发展起来,1905年在英国开始工业生产,此后欧洲各国、美国、日本也纷纷建厂生产。粘胶纤维的长丝多用于丝绸工业中,纺织成线绨被面和美丽绸衬里等,粘胶短纤维是毛毯、大衣呢的纺织原料。轮胎里的帘子线也是粘胶纤维纺织成的。1908年克罗斯还将粘胶液挤压通过狭缝,制成透明光滑的薄片,投放市场,商品名赛璐玢(Cellophane),即玻璃纸。还有一种人造纤维,是醋酸纤维素。1865年法国化学家舒岑贝格尔(Paul Schutzenberger,1829-1897)发现纤维素的乙酰化作用,将纯净的纤维素和无水醋酸在密闭容器中加热到130~140℃,1~2小时后得到三醋酸纤维素。还是克罗斯和比万研究了它,试图将三醋酸纤维素投入工业生产。1894年发现纤维素乙酰化作用可以在硫酸或氯化锌存在下在大气压下进行,但是生成的三醋酸纤维素只能溶解在昂贵且有毒的三氯甲烷中,妨碍了它的工业生产。到1905年,美国化学家米尔斯(G.W.Miles)将三醋酸纤维素用稀酸进行局部水解,生成二醋酸纤维素,能溶解在无毒且较廉价的丙酮中,这才为大量工业生产提供了条件,先将它溶解在丙酮中制成浆胶,然后进行喷丝或制成薄膜。1910年瑞士两位化学家卡米尔?德雷富斯(Camille Dreyfus,1879—?)和亨利?德雷富斯(Henry Dreyfus,1882-1944)兄弟在巴塞尔(Basel)建厂生产醋酸纤维素纤维和薄膜,1916年应英国政府请求,在英国建立西兰里斯公司(British Cleanese Ltd。)。西兰里斯成为醋酸纤维素产品的商品名称。他们在1918年又应美国政府请求,在美国建厂生产。他们兄弟俩推广了醋酸纤维素的生产。醋酸纤维素不同于硝酸纤维素,不易着火,制成的纤维素手感柔软,类似真丝,在丝绸工业中很受欢迎。在第一次世界大战期间,醋酸纤维素纤维成为飞机机翼防雨而坚挺的纺织材料。到20世纪20年代,注射模塑技术发展,醋酸纤维素又成为热塑性塑料的模塑材料,它一出世就取代了硝酸纤维素制造的照相胶卷。醋酸纤维素还有一种选择性过滤能力,能滤出烟气中的苯酚等有毒物质,而烟碱的吸收率很低,一般吸烟者对含烟碱过低的卷烟是不感兴趣的,这样,醋酸纤维素成为卷烟过滤嘴的制造材料。生产醋酸纤维素的原料主要是纸浆粕、冰醋酸、醋酐、丙酮等,来源比较丰富,所以它在人造纤维中成为仅次于粘胶纤维的第二大品种。在人造纤维中还有一种蛋白质纤维。羊毛就是一种天然的蛋白质(角蛋白)纤维,很早就被人们用作纺织原料。但是羊毛织物有两个缺点:一是洗涤时缀缩;二是易遭蠧虫、甲虫的蛀蚀。人造蛋白质纤维的织物在洗涤时就不会缀缩,不过也会遭虫蛀。早在1935年,意大利科技工作者费雷蒂(A.Ferretti)从牛乳中提取乳酪,制成类似羊毛的柔软纤维,1939年生产了1200吨,商品名拉尼塔尔(lanital),来自拉丁文lana(羊毛)。同一个时期,美国大西洋研究协会(Atlantic Research Associates)研究人员阿特伍德(Francis C.Atwood,1893—?)从玉蜀黍中提取的蛋白质,制成蛋白质纤维,投入工业生产,商品名维卡拉(Vicara)。早在1935年,英国里兹(Needs)大学化学教授阿斯特伯里(W.T.Astbury)和奇布拉尔(A.C.Chibnall)研究从落花生榨油后留下的残渣中提取蛋白质制造纤维,建厂生产,商品名阿迪尔(Ardil)。还有人从大豆中提取蛋白质制造纤维的。但是多年来人造蛋白质纤维工业没有得到重大发展,主要由于用一般方法制备的蛋白质纤维的机械强度较低,不容易制成高质量的纤维。把牛乳、大豆、花生、玉蜀黍等所含的蛋白质制成纤维,有人认为得不偿失,因为蛋白质也是优良的富有营养的食物。
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    • 2022-07-01
    • 提问者: 十月elina
    酚醛树脂也叫电木,又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物,市场销售加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色,有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。苯酚与甲醛缩聚而得。它包括:线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。主要用于生产压塑粉、层压塑料;制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料;制造日用品、装饰品;制造隔音、隔热材料等。 常见的高压电插座、家具塑料把手等等phenolic resin,简称PE.酚醛树脂为黄色、透明、无定形块状物质,因含有游离分子而呈微红色,比重1.25~1.30,易溶于醇,不溶于水,对水、弱酸、弱碱溶液稳定。由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。 苯酚-甲醛树脂是最早工业化的合成树脂。 1905~1909年L.H.贝克兰对酚醛树脂及其成型工艺进行了系统的研究,1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司,实现了工业生产。1911年J.W.艾尔斯沃思提出用六亚甲基四胺固化热塑性酚醛树脂,并制得了性能良好的塑料制品,获得了广泛的应用。1969年,由美国金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为原料制得的纤维,随后由日本基诺尔公司投入生产。现在美国、苏联和中国也有生产。酚醛树脂的生产至今不衰,1984年世界总产量约1946kt,居热固性树脂的首位。中国自40年代开始生产,1984年产量为77.6kt。 生产方法 常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。生产过程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反应器并混合均匀,加入催化剂,搅拌,加热至55~65℃,反应放热使物料自动升温至沸腾。此后,继续加热保持微沸腾(96~98℃)至终点,经减压脱水后即可出料。近年来,开发成功连续缩聚生产酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的主要因素为酚与醛的化学结构、摩尔比和反应介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时,初始产物为一羟甲基酚,缩聚时生成线型树脂;小于1时,生成多羟甲基酚衍生物,形成的缩聚树脂可交联固化。反应介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不稳定,易缩聚成线型树脂;大于7时,缩聚缓慢,有利于多羟甲基酚衍生物的生成。生产热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化剂(见酸碱催化剂)使介质pH为0.5~1.5。为避免剧烈沸腾,催化剂可分次加入。沸腾反应时间一般为3~6h。脱水可在常压或减压下进行,最终脱水温度为140~160℃。树脂分子量为500~900。生产热固性酚醛树脂可用氢氧化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂,沸腾反应时间1~3h,脱水温度一般不超过90℃,树脂分子量为500~1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与水的相溶性。氨催化剂能直接参加树脂化反应,相同配方制得的树脂分子量较高,水溶性差。氧化锌催化剂能制得贮存稳定性好的高邻位结构酚醛树脂。应用 酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。压塑粉 生产模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用途之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合均匀,再经粉碎过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传递模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头等电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。增强酚醛塑料 以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经干燥、压制成型的各种增强塑料是重要的工业材料。它不仅机械强度高、综合性能好,而且可进行机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物增强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧玻璃纤维和碳纤维增强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀材料。酚醛涂料 以松香改性的酚醛树脂、丁醇醚化的酚醛树脂以及对叔丁基酚醛树脂、对苯基酚醛树脂均与桐油、亚麻子油有良好的混溶性,是涂料工业的重要原料。前两者用于配制低、中级油漆,后两者用于配制高级油漆。酚醛胶 热固性酚醛树脂也是胶粘剂的重要原料。单一的酚醛树脂胶性脆,主要用于胶合板和精铸砂型的粘结。以其他高聚物改性的酚醛树脂为基料的胶粘剂,在结构胶中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-缩醛、酚醛-环氧、酚醛-环氧-缩醛、酚醛-尼龙等胶粘剂具有耐热性好、粘结强度高的特点。酚醛-丁腈和酚醛-缩醛胶粘剂还具有抗张、抗冲击、耐湿热老化等优异性能,是结构胶粘剂的优良品种。酚醛纤维 主要以热塑性线型酚醛树脂为原料,经熔融纺丝后浸于聚甲醛及盐酸的水溶液中作固化处理,得到甲醛交联的体型结构纤维。为提高纤维强度和模量,可与 5%~10%聚酰胺熔混后纺丝。这类纤维为金黄或黄棕色纤维,强度为11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,极限氧指数为34,瞬间接触近7500℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,还能耐浓盐酸和氢氟酸,但耐硫酸、硝酸和强碱的性能较差。主要用作防护服及耐燃织物或室内装饰品,也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等,还可加工成低强度、低模量碳纤维、活性炭纤维和离子交换纤维等热固性酚醛树脂在防腐蚀领域中常用的几种形式:酚醛树脂涂料;酚醛树脂玻璃钢、酚醛-环氧树脂复合玻璃钢;酚醛树脂胶泥、砂浆;酚醛树脂浸渍、压型石墨制品。热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。常温固化可使用无毒常温固化剂NL,也可使用苯磺酰氯或石油磺酸,但后两种材料的毒性、刺激性较大。建议使用低毒高效的NL固化剂。填料可选择石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸钡粉,不宜采用辉绿岩粉。
  • 经常接触聚苯乙烯树脂,会对人体有害吗?
    • 2022-07-01
    • 提问者: 芙蓉
    有害 它是一种高分子聚合物,一般毒性极小。只有在高温时才会发生热分解生成对人体有害的气体氯化氢和烯烃类气体。不是剧毒化学品。 近两年来一直成为新闻媒体炒作的热点,自1999年10月17日《XX晚报》题为“发泡餐盒与您拜拜”一文称“……一次性饭盒在65℃以上的高温中就会产生这种(指二恶英)物质,吃一顿热饭,开水冲泡一碗方便面的同时,‘二恶英’也被吸收了,这实在令人不寒而栗……”,该信息传出后,国内许多报刊都以触目惊心的标题加以转载,使许多不明真相的普通消费者,由于过去长期使用过发泡塑料餐具以及吃过发泡塑料碗装方便面而惊恐万分,甚至有人质问政府有关部门,为什么对人民健康如此不负责任,听任这种“强致癌”餐具长期在市场流通,危害百姓?为了澄清真相,长期从事塑料加工科技管理、行业管理和信息研究方面的工作者们发表了“聚苯乙烯发泡餐具与二恶英无关”的文章。中国塑料加工工业协会于2000年9月7日邀请了部分国内知名专家和教授召开了新闻发布会,从二恶英的产生条件、来源以及发泡塑料餐具主要原料如聚苯乙烯及丁烷发泡剂等的结构组成、性能、聚合工艺、加工过程、使用环境以及废弃物处理等,进行了科学分析和论证,得出结论是:发泡塑料餐具不具备产生二恶英的条件,因此明确指出:聚苯乙烯发泡餐具不含二恶英致癌物质。会后,新华社、人民日报、中国轻工报、中国环境报等20多家新闻媒体进行了报导,此后发泡塑料餐具有毒的问题似乎平静了一些,但近月来,一些新闻媒体和某些人又无休止地发布聚苯乙烯发泡餐具有毒的新闻,现把近期报刊、电视台有关此问题的误导摘录如下: ⒈2000年11月北京XX报转登昆明X报一则消息:“…昆明XX医院X医生称发泡塑料餐具含有双酚,会导致男性变女性…”,该消息在广东、江苏也广为传播。 ⒉2001年3月2日北京X报生活盲区XX记者,在一篇题为“您还敢吃桶装方便面吗”的文章中称:“…据专家介绍,食用一次性发泡塑料包装桶装方便面,其危害程度甚至比一次性发泡塑料餐具还严重。…只要温度超过65℃,它所含有的双酚类等有毒物质就会析出侵入食物。如果在生产发泡塑料餐具的原料中,有害物质浓度超标,毒害就更大,会导致生殖机能失常……。” ⒊今年3月15日北京市XX协会发布(权威发布)今年第一号消费警示:“温度一过65℃,发泡塑料餐具就有毒…有害物质将侵入食品中,会对人的肝脏、肾脏、生殖系统、中枢神经造成损害……。”⒋今年3月15日一份XX通讯社撰写的文件中,北京市XX研究所教授级高工XXX介绍:“一次性发泡塑料餐具燃烧时会产生大量有毒气体,在使用中遇热,食用后会损害人体健康…。”⒌北京市XX协会在今年3.15消费服务指南第七个问题“发泡塑料包装的危害有哪些?”中指出:“发泡塑料包装在使用时,对人体健康十分有害,在温度较高时,它的内部有害物质就析出来,凝结在食品里,特别是凝结在脂肪里,人们食用后,引起肝脏和肾脏的损害,也引起人们机能变异。这种现象是已被我们科学家证明的问题。尤其方便面被发泡塑料污染更为严重,所以发泡塑料已成为我们最严重的健康杀手……。”⒍今年3月15日晚北京X电视台3.15节目中,XXX在接受记者采访时,仍继续宣称发泡塑料餐具会放出二恶英的怪论。⒎今年3月23日上午北京X电视台“北京您早”节目中,又重提发泡塑料餐具会释放二恶英,北京XX大学教授XXX称:“发泡塑料餐具有毒,其低聚物会渗入食品,伤害人体……。”⒏2000年9月18日XX日报经济版,一篇题为“白色不禁,绿色难兴”的报导中称“发泡餐盒有害物质会遇热释放,随着食物进入人体,长期使用会影响神经中枢并引起心律不齐,还会损害肝、肾等,所以1999年初,国家经贸委已将一次性不可降解发泡塑料餐具,列入2000年底前必须在全国范围内限期淘汰的产品目录。” ……………… 上述这些“发泡塑料餐具有毒”的论调,口口声声说有科学根据,已被我们科学家证明…。如若有真实根据,那么我们希望把其根据和证明公布于众,让消费者分辨真假,真的与它“拜拜”。如若没有足够的试验检测数据,则应持求实的态度,不应人云亦云,更不应该无中生有,混淆视听;而且缺乏根据的不科学的宣传,会给政府宏观决策带来错误的影响,对广大群众的消费观念、消费意识造成思想混乱,给产品声誉带来十分不良的影响,并给企业造成巨大的经济损失。 目前聚苯乙烯发泡餐具对人体危害论,不外乎以下几种观点:①发泡塑料餐盒受热65℃时会产生二恶英;②聚苯乙烯中含有残存单体或在65℃以上使用会释放单体致毒的问题;③聚苯乙烯发泡餐具遇热会释放出二聚体、三聚体等危害人体物质的问题;④聚苯乙烯含双酚类,导致男性变女性的的问题。为了澄清上述所谓“毒性”问题,我们根据有关资料和数据,谈谈我们的看法: ⒈关于“二恶英”的问题 过去多篇文章及中国塑料加工工业协会的新闻发布会,已阐述比较清楚,但还有一小部分人仍无休止地宣称发泡餐盒会放出“二恶英”。现仅概括以下几点再次澄清:据国内外大量资料和数据介绍,“二恶英”的产生来源包括以下三个方面:①工业生产中的部分杂质,如生产含氯有机化学品(某些农药、防腐剂、除草剂和油漆添加剂)时,加热过程可以产生副产物二恶英杂质;②某些产品工业化过程的副产物,如二恶英往往作为副产品和杂质的形式存在于纸浆漂白和工业冶炼过程中;③城市垃圾由于在350℃左右不完全燃烧时可产生大量“二恶英”,这是其主要来源;在发达国家中,该来源约各占二恶英总生成量的90%以上。此外,使用含氯清除剂时,汽车尾气也可产生微量二恶英。由上述二恶英的生成条件和产生源可以得知,聚苯乙烯发泡餐具与二恶英无关,因其既不属含氯有机化合物,而在使用时,又仅在100℃以下,何以算得上高温。 ⒉关于聚苯乙烯中含有残存单体或在65℃以上使用会释放单体致毒的问题 关于含残存单体的问题,据生产厂家提供数据,我国生产的聚苯乙烯是严格执行国家苯乙烯单体含量不得超过1000ppm的标准,美国食品及药物总局(FDA)认可标准为5000ppm,日本食品卫生法规定,用于制造食品包装用的塑料制品及容器用的聚苯乙烯,其挥发性物质(苯乙烯、甲苯、乙苯、异丙苯、正丁苯等)的总浓度必须在5000ppm以下,但作为用于热汤的发泡类聚苯乙烯容器,其总浓度必须在2000ppm以下,其中,苯乙烯及乙苯的浓度分别不得超过1000ppm。 而关于餐盒受热65℃以上使用会释放单体的问题,这是无科学根据的,因聚苯乙烯比较稳定,苯环不易打开,而解聚成单体的温度必须在250℃以上。即使原料中含有标准中允许的极微量单体,据台湾行政院环保署署长郝龙斌在“保丽龙餐具”一文中指出,这些单体会立刻汽化到空气中,残留在食物或器皿中的机会微乎其微,即使残留,由于其量甚微,正常人的肝脏足以通过新陈代谢排除出去,不会对人体造成伤害。另据英国《增强塑料》1992年第二期报导,美国环保局(EPA)已将被认为是致癌物的苯乙烯,从“致癌物”名单中沟消了,美国《材料工程》杂志中一篇报告指出:上述决定是基于一篇科学资料的扩大研究,以及美国环保局饮水司(ODW)认可后才发表的。在美国联邦(材料)注册中,苯乙烯最终被裁决为“不被视为具有足够致癌潜力的化合物”这一类物质。饮水司指出,在充分地进行饮用水研究中,未发现苯乙烯具有致癌反应,此决定已经纳入在EPA制定的关于饮用水杂质最大含量的38种化学物质的最终规则中,其中苯乙烯含量为0.1mg/l的饮用水,对人体健康无明显危害。 ⒊关于聚苯乙烯发泡餐具遇热释放二聚体、三聚体等,会挠乱人体内分泌作用的问题此问题出于日本国立医药品食品卫生研究所河村叶子等人,在1998年5月13日日本卫生协会上发表的一篇题为“食品用聚苯乙烯制品的苯乙烯聚物”的论文,后经一些新闻媒体炒作,在日本也曾一度引起思想混乱。日本政府对此非常重视,进行了大量调研和分析评价工作,关于苯乙烯二聚体、三聚体致毒的问题已基本澄清。首先,日本聚苯乙烯工业协会委托TNO(荷兰应用科学研究组织)以及食品药品安全中心等研究机构,进行安全性确认试验,并公开其结果,对二聚体、三聚体发表了“安全宣言”,宣告其搅乱人体内分泌作用问题的终结。日本环境厅于2000年7月召开第一届搅乱内分泌化学物质研讨会上获得的共识是:“因在技术上测定苯乙烯二聚体、三聚体的危险度是不现实的,没有必要考虑,从而,得出结论不再将它列入调查对象之中”。该厅于2000年10月31日召开的2000年度第二届“搅乱内分泌化学物质问题研讨会”上,宣布决定不再将苯乙烯二聚体、三聚体和正丁基苯等化学物质,列入该厅制作的“环境荷尔蒙(我国译为“激素”)名单”之中,该厅还决定改版“SPEED’98”,重编一本“2000年10版”正式公布:苯乙烯二聚体,三聚体将从环境荷尔蒙名单中删除。此外,对于苯乙烯二聚体、三聚体的问题,日本厚生省、通产省、农水省等也已明确表示,它不属所谓搅乱内分泌的化学物质。据此,日本政府已正式为过去几年中一直困挠着苯乙烯行业和聚苯乙烯制品行业以及社会上的“环境荷尔蒙骚动”,画上了句号。⒋关于聚苯乙烯含双酚类的问题 图1 图2 不知提出此论点的专家有何科学根据?众所周知,目前市场上发泡塑料餐具是由通过国标检测的聚苯乙烯为原料制得,聚苯乙烯是由苯乙烯单体聚合而成,其分子结构见图1.。而双酚类是聚碳酸酯、环氧树脂、不饱和聚酯的单体,可分为双酚A(由苯酚和丙酮为原料)和双酚F(由苯酚和乙醛为原料)两种,其分子结构见图2.。由于上述两种分子结构可以得知,它们不是同一类型的物质,聚苯乙烯没含有双酚结构,也不可能含有双酚杂质,我们也没有从文献查到双酚会导致生殖机能失常的报导,因此关于聚苯乙烯发泡餐具含有双酚,将导致男性变女性的怪论简直是无稽之谈。 另外关于国家经贸委2000年发布的《6号令》是关于“禁毒”令的问题,我们曾走访国家经贸委有关领导,他们明确表示《6号令》中将一次性不可降解发泡塑料餐具列入2000年底前必须在全国范围内限期淘汰的产品目录,是出于从环保方面的考虑,没有涉及其是否有毒问题。因此,将国家《6号令》说成是禁毒令的报导是不真实的,其流毒甚广,必须澄清。 通过上述国内外资料及试验分析证明,聚苯乙烯发泡餐具是安全的。但同时也应深刻地认识到,聚苯乙烯发泡餐具废弃物对环境污染的治理的问题必须进一步加强。我们认为除了通过有关部门制订有关法规、妥善管理和提高人们的环保意识外,主要应通过科技进步的方法进行治理。如何从材料角度减轻或抑制其污染程度,这是时代赋予我们塑料行业工作者的历史重任。我们满怀信心与全国塑料行业工作者一起,以再资源化、减量化、无害化为目标,采用回收利用和降解相结合的方法,治理好发泡塑料餐具废弃物给环境问题带来的负面影响,期望其在不久的将来,在满足市场需求、方便人们生活中重放异彩。 最后衷心的希望各新闻媒体,应本着尊重科学、实事求是的原则,不应人云亦云,给广大的消费带来消费误导。科学是严谨的,来不得半点虚假。因此“聚苯乙烯发泡餐具有毒论”也可休矣! 现没有更好的预防措施!
  • 生物药物和生物制药有什么区别?
    • 2022-07-01
    • 提问者: 林转转?
    生物药物 基本概念  生物药物是指运用生物学、医学、生物化学等的研究成果,从生物体、生物组织、细胞、体液等,综合利用物理学、化学、生物化学、生物技术和药学等学科的原理和方法制造的一类用于预防、治疗和诊断的制品。生物药物,包括生物技术药物和原生物制药。[一、生物药物的来源  正常机体之所以能保持健康状态,具有抵御和自我战胜疾病的能力,正是由于生物体内部不断产生各种与生物体代谢紧密相关的调控物质,如蛋白质、酶、核酸、激素、抗体、细胞因子等,通过它们的调节作用使生物体维持正常的机能。根据这一特点,我们可以从生物体内提取这些物质作为药  生物药物的原料来源:  天然的生物材料:人体、动植物、微生物和各种海洋生物。  随着生物技术的发展,有目的人工制得的生物原料成为当前生物制药原料的重要来源,如用基因工程技术制得的微生物或细胞。二、生物药物的特性1、药理学特性  (1)、治疗的针对性强  细胞色素c用于治疗组织缺氧所引起的一系列疾病。  (2)、药理活性高  注射用的纯ATP可以直接供给机体能量。  (3)、毒副作用小、营养价值高  蛋白质、核酸、糖类、脂类等生物药物本身就直接取自体内。  (4)、生理副作用时有发生  生物体之间的种属差异或同种生物体之间的个体差异都很大,所以用药时会发生免疫反应和过敏反应。2、生产、制备中的特殊性  (1)、原料中的有效物质含量低  激素、酶在体内含量极低。  (2)、稳定性差  生物药物的分子结构中具有特定的活性部位,该部位有严格的空间结构,一旦结构破坏,生物活性也就随着消失。酶,很多理化因素使其失活。  (3)、易腐败  生物药物营养价值高,易染菌、腐败。生产过程中应低温、无菌。  (4)、注射用药有特殊要求  生物药物易被肠道中的酶所分解所以多采用注射给药,注射药比口服药要求更严格,均一性、安全性、稳定性、有效性。理化性质、检验方法、剂型、剂量、处方、储存方式。3、检验上的特殊性  由于生物药物具有生理功能,因此生物药物不仅要有理化检验指标,更要有生物活性检验指标。三、生物药物的分类1、按药物的结构分类  按结构分类有利于比较一类药物的结构与功能的关系、分离制备方法的特点和检验方法。  (1)、氨基酸及其衍生物类药物  天然氨基酸和氨基酸混合物及衍生物。蛋氨酸可防治肝炎、肝坏死和脂肪肝,谷氨酸可用于防治肝昏迷、神经衰弱和癫痫。5-羟色氨酸。  (2)、多肽和蛋白质类药物  化学本质性同,分子量有差异。蛋白质类药物:血清白蛋白、丙种球蛋白、胰岛素;多肽类药物:催产素、胰高血糖素。  (3)、酶和辅酶类药物  酶类药物按功能分为:消化酶(胃蛋白酶、胰酶、麦芽淀粉酶)、消炎酶(溶菌酶、胰蛋白酶)、心血管疾病治疗酶(激肽释放酶扩张血管降血压)等。辅酶类药物在酶促反应中传递氢、电子和基团的作用,辅酶药物已广泛用于肝病和冠心病的治疗。  (4)、核酸及其降解物和衍生物类药物  DNA可用于治疗精神迟缓、虚弱和抗辐射,RNA用于慢性肝炎、肝硬化和肝癌的辅助治疗,多聚核苷酸是干扰素的诱导剂。  (5)、糖类药物  抗凝血、降血脂、抗病毒、抗肿瘤、增强免疫功能和抗衰老。  (6)、脂类药物  磷脂类:脑磷脂、卵磷脂可用于治疗肝病、冠心病和神经衰弱症。脂肪酸降血脂、降血压、抗脂肪肝。  (7)、细胞生长因子  干扰素、白细胞介素、肿瘤坏死因子等。  (8)、生物制品类  从微生物、原虫、动物和人体材料直接制备或用现代生物技术、化学方法制成作为预防、治疗、诊断特定传染病或其它疾病的制剂。2、按来源分类  有利于对不同原料进行综合利用、开发研究。  (1)、人体组织来源  疗效好、无副作用,来源有限。人血液制品类、人胎盘制品类、人尿制品类。  (2)、动物组织来源  动物脏器,来源丰富、价格低廉、可以批量生产。但由于种属差异,要进行严格的药理毒理实验。  (3)、植物组织来源  中草药,酶、蛋白质、核酸。  (4)、微生物来源  抗生素、氨基酸、维生素、酶。  (5)、海洋生物来源  动植物、微生物。3、按生理功能和用途分类  (1)、治疗药物  肿瘤、爱滋病、心脑血管疾病等。  (2)、预防药物  传染性强的疾病,疫苗、菌苗、类毒素。  (3)、诊断药物  速度快、灵敏度高、特异性强。免疫诊断、酶诊断、放射性诊断、基因诊断试剂。  (4)、其它  生化试剂、保健品、化妆品、食品、医用材料。 四、生物药物的制备  原材料和药物种类和性质各不性同,提取和分离方法也有很大差异。1、生物药物原料的选择、预处理与保存方法  (1)、原料选择原则  有效成分含量高,原料新鲜,来源丰富、易得,产地较近,原料中杂质含量少,成本低。  (2)、预处理与保存  预处理:就地采集后去除结缔组织、脂肪组织等不用的成分,将有用成分保鲜处理,收集微生物原料时,要及时将菌体与培养液分开,进行保鲜处理。  保存方法:冷冻法,适用于所有生物原料,-40℃;有机溶剂脱水法,丙酮,适用于原料少、价值高,有机溶剂对原料生物活性无影响;防腐剂保鲜,常用乙醇、苯酚等,适用于液体原料,如发酵液、提取液。2、生物药物的提取  (1)、组织与细胞的破碎  常用破碎方法:磨切法,机械破碎法,设备为组织捣碎机、胶体磨、匀浆器、球磨机。压力法,加压和减压,设备有法兰西压釜。反复冻融法。超声波震荡破碎法,局部发热,对活性有损失。自溶法或酶解法。  (2)、提取  根据具体对象选择提取试剂,常用水、缓冲溶液、盐溶液、乙醇、有机溶剂(氯仿、丙酮)。提取剂的用量,次数,时间,保证充分提取,且不变性。3、蛋白质类药物分离提取方法  沉淀法(盐析、有机溶剂、等电点);按分子大小分离(超滤、透析、层析、离心);电荷(离子交换、层析、电泳、等电聚焦);亲和层析法(酶与底物、抗原与抗体、激素与受体)。4、核酸类药物的分离提取方法  核酸类药物生产方法提取法和发酵法。5、糖类药物的分离提取方法  非降解法适用于从含一种粘多糖的动物组织中提取粘多糖,用水或盐。  降解法适用于从组织中提取结合比较牢固的粘多糖,酶解。  分离用沉淀和离子交换。6、脂类药物的分离提取方法  提取,用有机溶剂将所需成分从原料中溶解出来醇、氯仿、甲醇、水。纯化,沉淀法、层析法、离子交换法。7、氨基酸类药物的分离纯化方法  氨基酸的生产:蛋白质水解,盐酸水解迅速、完全,色氨酸被破坏,丝氨酸部分破坏;碱水解易产生消旋作用;酶水解不完全。发酵法,从发酵液中提取。和学合成与酶促合成法,化学合成产物混旋需拆分,酶促合成效果较好。  分离方法:沉淀法(溶解度差异),吸附法(吸附能力差异),离子交换法(所带电荷不同)。
  • 区别丙烷和丙烯哪个好?
    • 2022-07-01
    • 提问者: 求婚策划师Kiki
    丙烷是一个三碳的烷烃,化学式为C3H8,通常为气态,但一般经过压缩成液态后运输。原油或天然气处理后,可以从成品油中得到丙烷。丙烷通常用来作为发动机、烧烤食品及家用取暖系统的燃料。在销售中,丙烷一般被称为液化石油气,其中也混有少量的丙烯、丁烷和丁烯。为了便于发现意外泄露,商用液化石油气中一般也加入恶臭的乙硫醇。 丙烷常用作烧烤、便携式炉灶和机动车的燃料。丙烷通常被用来驱动火车,公交车,叉车和出租车,也被零售液化石油气罐用来充当休旅车和露营时取暖和做饭的燃料。在北美的一些农村,人们用丙烷来填充炉灶、热水器和干手机等产热的器具。截至2000年,690万美国家庭以丙烷作为主要燃料。商用的“丙烷”燃料,或称液化石油气,是不纯的。在美国和加拿大,其主要成分是90%的丙烷外加最多5%的丁烷和丙烯以及臭味剂。这是美国和加拿大的国内标准,通常写作HD-5标准。需要注意的是,从甲烷(天然气)制备的液化石油气不包含丙烯,只有从原油精炼过程中得到的丙烷才含有。同样,在一些其他国家,比如墨西哥,丁烷的标准含量会高一些。 丙烯(propylene,CH2=CHCH3)常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体。分子量42.08,密度0.5139g/cm(20/4℃),冰点-185.3℃,沸点-47.4℃。易燃,爆炸极限为2%~11%。不溶于水,溶于有机溶剂,是一种属低毒类物质。丙烯是三大合成材料的基本原料,主要用于生产丙烯腈、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等。 主要用途:用于制丙烯腈、环氧丙烷、丙酮等。  其它理化性质:丙烯除了在烯键上起反应外,还可在甲基上起反应 。丙烯在酸性催化剂[1](硫酸、无水氢氟酸等)存在下聚合,生成二聚体、三聚体和四聚体的混合物,可用作高辛烷值燃料。在齐格勒催化剂存在下丙烯聚合生成聚丙烯。丙烯与乙烯共聚生成乙丙橡胶。丙烯与硫酸起加成反应,生成异丙基硫酸,后者水解生成异丙醇:丙烯与氯和水起加成反应,生成1-氯-2-丙醇,后者与碱反应生成环氧丙烷,加水生成丙二醇:丙烯在酸性催化剂存在下与苯反应,生成异丙苯 C6H5CH(CH3 )2,它是合成苯酚和丙酮的原料。丙烯在酸性催化剂(硫酸、氢氟酸等)存在下,可与异丁烷发生烃基化反应,生成的支链烷烃可用作高辛烷值燃料。丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应,生成丙烯腈,它是合成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料。丙烯在高温下氯化,生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl,它是合成甘油的原料。 丙烷和丙烯都是一种工业原料。
  • 特种作业人员包括哪些人员
    • 2022-07-01
    • 提问者: R℡
    特种作业人员1 电工作业指对电气设行运行、维护、安装、检修、改造、施工、调试等作业(不含电力系统进网作业)。1.1 高压电工作业指对1千伏(kV)及以上的高压电气设备进行运行、维护、安装、检修、改造、施工、调试、试验及绝缘工、器具进行试验的作业。1.2 低压电工作业指对1千伏(kV)以下的低压电器设备进行安装、调试、运行操作、维护、检修、改造施工和试验的作业。1.3 防爆电气作业指对各种防爆电气设备进行安装、检修、维护的作业。适用于除煤矿井下以外的防爆电气作业。2 焊接与热切割作业指运用焊接或者热切割方法对材料进行加工的作业(不含《特种设备安全监察条例》规定的有关作业)。2.1 熔化焊接与热切割作业指使用局部加热的方法将连接处的金属或其他材料加热至熔化状态而完成焊接与切割的作业。适用于气焊与气割、焊条电弧焊与碳弧气刨、埋弧焊、气体保护焊、等离子弧焊、电渣焊、电子束焊、激光焊、氧熔剂切割、激光切割、等离子切割等作业。2.2 压力焊作业指利用焊接时施加一定压力而完成的焊接作业。适用于电阻焊、气压焊、爆炸焊、摩擦焊、冷压焊、超声波焊、锻焊等作业。2.3 钎焊作业指使用比母材熔点低的材料作钎料,将焊件和钎料加热到高于钎料熔点,但低于母材熔点的温度,利用液态钎料润湿母材,填充接头间隙并与母材相互扩散而实现连接焊件的作业。适用于火焰钎焊作业、电阻钎焊作业、感应钎焊作业、浸渍钎焊作业、炉中钎焊作业,不包括烙铁钎焊作业。3 高处作业指专门或经常在坠落高度基准面2米及以上有可能坠落的高处进行的作业。3.1 登高架设作业指在高处从事脚手架、跨越架架设或拆除的作业。3.2 高处安装、维护、拆除作业指在高处从事安装、维护、拆除的作业。适用于利用专用设备进行建筑物内外装饰、清洁、装修,电力、电信等线路架设,高处管道架设,小型空调高处安装、维修,各种设备设施与户外广告设施的安装、检修、维护以及在高处从事建筑物、设备设施拆除作业。4 制冷与空调作业指对大中型制冷与空调设备运行操作、安装与修理的作业。4.1 制冷与空调设备运行操作作业指对各类生产经营企业和事业等单位的大中型制冷与空调设备运行操作的作业。适用于化工类(石化、化工、天然气液化、工艺性空调)生产企业,机械类(冷加工、冷处理、工艺性空调)生产企业,食品类(酿造、饮料、速冻或冷冻调理食品、工艺性空调)生产企业,农副产品加工类(屠宰及肉食品加工、水产加工、果蔬加工)生产企业,仓储类(冷库、速冻加工、制冰)生产经营企业,运输类(冷藏运输)经营企业,服务类(电信机房、体育场馆、建筑的集中空调)经营企业和事业等单位的大中型制冷与空调设备运行操作作业。4.2 制冷与空调设备安装修理作业指对4.1所指制冷与空调设备整机、部件及相关系统进行安装、调试与维修的作业。5 煤矿安全作业5.1 煤矿井下电气作业指从事煤矿井下机电设备的安装、调试、巡检、维修和故障处理,保证本班机电设备安全运行的作业。适用于与煤共生、伴生的坑探、矿井建设、开采过程中的井下电钳等作业。5.2 煤矿井下爆破作业指在煤矿井下进行爆破的作业。5.3 煤矿安全监测监控作业指从事煤矿井下安全监测监控系统的安装、调试、巡检、维修,保证其安全运行的作业。适用于与煤共生、伴生的坑探、矿井建设、开采过程中的安全监测监控作业。5.4 煤矿瓦斯检查作业指从事煤矿井下瓦斯巡检工作,负责管辖范围内通风设施的完好及通风、瓦斯情况检查,按规定填写各种记录,及时处理或汇报发现的问题的作业。适用于与煤共生、伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿井下瓦斯检查作业。5.5 煤矿安全检查作业指从事煤矿安全监督检查,巡检生产作业场所的安全设施和安全生产状况,检查并督促处理相应事故隐患的作业。5.6 煤矿提升机操作作业指操作煤矿的提升设备运送人员、矿石、矸石和物料,并负责巡检和运行记录的作业。适用于操作煤矿提升机,包括立井、暗立井提升机,斜井、暗斜井提升机以及露天矿山斜坡卷扬提升的提升机作业。5.7 煤矿采煤机(掘进机)操作作业指在采煤工作面、掘进工作面操作采煤机、掘进机,从事落煤、装煤、掘进工作,负责采煤机、掘进机巡检和运行记录,保证采煤机、掘进机安全运行的作业。适用于煤矿开采、掘进过程中的采煤机、掘进机作业。5.8 煤矿瓦斯抽采作业指从事煤矿井下瓦斯抽采钻孔施工、封孔、瓦斯流量测定及瓦斯抽采设备操作等,保证瓦斯抽采工作安全进行的作业。适用于煤矿、与煤共生和伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿地面和井下瓦斯抽采作业。5.9 煤矿防突作业指从事煤与瓦斯突出的预测预报、相关参数的收集与分析、防治突出措施的实施与检查、防突效果检验等,保证防突工作安全进行的作业。适用于煤矿、与煤共生和伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿井下煤与瓦斯防突作业。5.10 煤矿探放水作业指从事煤矿探放水的预测预报、相关参数的收集与分析、探放水措施的实施与检查、效果检验等,保证探放水工作安全进行的作业。适用于煤矿、与煤共生和伴生的矿井建设、开采过程中的煤矿井下探放水作业。6 金属非金属矿山安全作业6.1 金属非金属矿井通风作业指安装井下局部通风机,操作地面主要扇风机、井下局部通风机和辅助通风机,操作、维护矿井通风构筑物,进行井下防尘,使矿井通风系统正常运行,保证局部通风,以预防中毒窒息和除尘等的作业。6.2 尾矿作业指从事尾矿库放矿、筑坝、巡坝、抽洪和排渗设施的作业。适用于金属非金属矿山的尾矿作业。6.3 金属非金属矿山安全检查作业指从事金属非金属矿山安全监督检查,并巡检生产作业场所的安全设施和安全生产状况,检查并督促处理相应事故隐患的作业。6.4 金属非金属矿山提升机操作作业指操作金属非金属矿山的提升设备运送人员、矿石、矸石和物料,及负责巡检和运行记录的作业。适用于金属非金属矿山的提升机,包括竖井、盲竖井提升机,斜井、盲斜井提升机以及露天矿山斜坡卷扬提升的提升机作业。6.5 金属非金属矿山支柱作业指在井下检查井巷和采场顶、帮的稳定性,撬浮石,进行支护的作业。6.6 金属非金属矿山井下电气作业指从事金属非金属矿山井下机电设备的安装、调试、巡检、维修和故障处理,保证机电设备安全运行的作业。6.7 金属非金属矿山排水作业指从事金属非金属矿山排水设备日常使用、维护、巡检的作业。6.8 金属非金属矿山爆破作业指在露天和井下进行爆破的作业。7 石油天然气安全作业7.1 司钻作业指石油、天然气开采过程中操作钻机起升钻具的作业。适用于陆上石油、天然气司钻(含钻井司钻、作业司钻及勘探司钻)作业。8 冶金(有色)生产安全作业8.1 煤气作业指冶金、有色企业内从事煤气生产、储存、输送、使用、维护检修的作业。9 危险化学品安全作业指从事危险化工工艺过程操作及化工自动化控制仪表安装、维修、维护的作业。9.1 光气及光气化工艺作业指光气合成以及厂内光气储存、输送和使用岗位的作业。适用于一氧化碳与氯气反应得到光气,光气合成双光气、三光气,采用光气作单体合成聚碳酸酯,甲苯二异氰酸酯(TDI)制备,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)制备等工艺过程的操作作业。9.2 氯碱电解工艺作业指氯化钠和氯化钾电解、液氯储存和充装岗位的作业。适用于氯化钠(食盐)水溶液电解生产氯气、氢氧化钠、氢气,氯化钾水溶液电解生产氯气、氢氧化钾、氢气等工艺过程的操作作业。9.3 氯化工艺作业指液氯储存、气化和氯化反应岗位的作业。适用于取代氯化,加成氯化,氧氯化等工艺过程的操作作业。9.4 硝化工艺作业指硝化反应、精馏分离岗位的作业。适用于直接硝化法,间接硝化法,亚硝化法等工艺过程的操作作业。9.5 合成氨工艺作业指压缩、氨合成反应、液氨储存岗位的作业。适用于节能氨五工艺法(AMV),德士古水煤浆加压气化法、凯洛格法,甲醇与合成氨联合生产的联醇法,纯碱与合成氨联合生产的联碱法,采用变换催化剂、氧化锌脱硫剂和甲烷催化剂的“三催化”气体净化法工艺过程的操作作业。9.6 裂解(裂化)工艺作业指石油系的烃类原料裂解(裂化)岗位的作业。适用于热裂解制烯烃工艺,重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯,乙苯裂解制苯乙烯,二氟一氯甲烷(HCFC-22)热裂解制得四氟乙烯(TFE),二氟一氯乙烷(HCFC-142b)热裂解制得偏氟乙烯(VDF),四氟乙烯和八氟环丁烷热裂解制得六氟乙烯(HFP)工艺过程的操作作业。9.7 氟化工艺作业指氟化反应岗位的作业。适用于直接氟化,金属氟化物或氟化氢气体氟化,置换氟化以及其他氟化物的制备等工艺过程的操作作业。9.8 加氢工艺作业指加氢反应岗位的作业。适用于不饱和炔烃、烯烃的三键和双键加氢,芳烃加氢,含氧化合物加氢,含氮化合物加氢以及油品加氢等工艺过程的操作作业。9.9 重氮化工艺作业指重氮化反应、重氮盐后处理岗位的作业。适用于顺法、反加法、亚硝酰硫酸法、硫酸铜触媒法以及盐析法等工艺过程的操作作业。9.10 氧化工艺作业指氧化反应岗位的作业。适用于乙烯氧化制环氧乙烷,甲醇氧化制备甲醛,对二甲苯氧化制备对苯二甲酸,异丙苯经氧化-酸解联产苯酚和丙酮,环己烷氧化制环己酮,天然气氧化制乙炔,丁烯、丁烷、C4馏分或苯的氧化制顺丁烯二酸酐,邻二甲苯或萘的氧化制备邻苯二甲酸酐,均四甲苯的氧化制备均苯四甲酸二酐,苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐,3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(烟酸),4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(异烟酸),2-乙基已醇(异辛醇)氧化制备2-乙基己酸(异辛酸),对氯甲苯氧化制备对氯苯甲醛和对氯苯甲酸,甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸,对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸,环十二醇/酮混合物的开环氧化制备十二碳二酸,环己酮/醇混合物的氧化制己二酸,乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸,以及丁醛氧化制丁酸以及氨氧化制硝酸等工艺过程的操作作业。9.11 过氧化工艺作业指过氧化反应、过氧化物储存岗位的作业。适用于双氧水的生产,乙酸在硫酸存在下与双氧水作用制备过氧乙酸水溶液,酸酐与双氧水作用直接制备过氧二酸,苯甲酰氯与双氧水的碱性溶液作用制备过氧化苯甲酰,以及异丙苯经空气氧化生产过氧化氢异丙苯等工艺过程的操作作业。9.12 胺基化工艺作业指胺基化反应岗位的作业。适用于邻硝基氯苯与氨水反应制备邻硝基苯胺,对硝基氯苯与氨水反应制备对硝基苯胺,间甲酚与氯化铵的混合物在催化剂和氨水作用下生成间甲苯胺,甲醇在催化剂和氨气作用下制备甲胺,1-硝基蒽醌与过量的氨水在氯苯中制备1-氨基蒽醌,2,6-蒽醌二磺酸氨解制备2,6-二氨基蒽醌,苯乙烯与胺反应制备N-取代苯乙胺,环氧乙烷或亚乙基亚胺与胺或氨发生开环加成反应制备氨基乙醇或二胺,甲苯经氨氧化制备苯甲腈,以及丙烯氨氧化制备丙烯腈等工艺过程的操作作业。9.13 磺化工艺作业指磺化反应岗位的作业。适用于三氧化硫磺化法,共沸去水磺化法,氯磺酸磺化法,烘焙磺化法,以及亚硫酸盐磺化法等工艺过程的操作作业。9.14 聚合工艺作业指聚合反应岗位的作业。适用于聚烯烃、聚氯乙烯、合成纤维、橡胶、乳液、涂料粘合剂生产以及氟化物聚合等工艺过程的操作作业。9.15 烷基化工艺作业指烷基化反应岗位的作业。适用于C-烷基化反应,N-烷基化反应,O-烷基化反应等工艺过程的操作作业。9.16 化工自动化控制仪表作业指化工自动化控制仪表系统安装、维修、维护的作业。10 烟花爆竹安全作业指从事烟花爆竹生产、储存中的药物混合、造粒、筛选、装药、筑药、压药、搬运等危险工序的作业。10.1 烟火药制造作业指从事烟火药的粉碎、配药、混合、造粒、筛选、干燥、包装等作业。10.2 黑火药制造作业指从事黑火药的潮药、浆硝、包片、碎片、油压、抛光和包浆等作业。10.3 引火线制造作业指从事引火线的制引、浆引、漆引、切引等作业。10.4 烟花爆竹产品涉药作业指从事烟花爆竹产品加工中的压药、装药、筑药、褙药剂、已装药的钻孔等作业。10.5 烟花爆竹储存作业指从事烟花爆竹仓库保管、守护、搬运等作业。从事以上所有作业的人员统称特种作业人员
  • 石油炼制的基本原理是什么
    • 2022-07-01
    • 提问者: 讲真我可爱炸了
    石油炼制过程之一,是在热的作用下(不用催化剂)使重质油发生裂化,转变为裂化气(炼厂气的一种)、汽油、柴油的过程。热裂化原料通常为原油蒸馏过程得到的重质馏分油或渣油,或其他石油炼制过程副产的重质油。 沿革 1912年热裂化已被证实具有工业化价值。1913年,美国印第安纳标准油公司将W.M.伯顿热裂化法实现工业化。1920~1940年,随着高压缩比汽车发动机的发展,高辛烷值汽油用量激增,热裂化过程得到较大发展。第二次世界大战期间及战后,热裂化为催化裂化所取代,双炉热裂化大都改造为重质渣油的减粘热裂化。 化学反应 热裂化反应很复杂。每当重质油加热到450℃以上时,其大分子分裂为小分子。同时,还有少量叠合(见烯烃叠合)、缩合发生,使一部分分子转变为较大的分子,热裂化是按自由基反应机理进行的。在400~600℃,大分子烷烃分裂为小分子的烷烃和烯烃;环烷烃分裂为小分子或脱氢转化成芳烃,其侧链较易断裂;芳烃的环很难分裂,主要发生侧链断裂。热裂化气体的特点是甲烷、乙烷-乙烯组分较多;而催化裂化气体中丙烷-丙烯组分、丁烷-丁烯组分较多。 工艺过程 工业装置类型主要有双炉热裂化和减粘热裂化两种。前者的原料转化率(轻质油收率)较高,大于45%,目的是从各种重质油制取汽油、柴油;后者的转化率较低(20%~25%),目的是降低减压渣油的粘度和凝点,以提高燃料油质量,双炉热裂化汽油的辛烷值和安定性不如催化裂化汽油,目前已不发展;减粘热裂化在石油炼厂中仍有较广泛的应用。 双炉热裂化 所谓双炉,是指在流程中设置两台炉子以分别加热反应塔的轻重进料,操作时原料油直接进入分馏塔下部,与塔进料油气换热蒸出原料中所含少量轻质油和反应产物中的汽油、柴油后,在塔中部抽出轻循环油。塔底为重循环油。两者分别送往轻油、重油加热炉(为避免在炉管中结焦,故将轻、重循环油分别在两炉中加热到不同温度),然后进入反应塔进行热裂化反应。反应温度为485~500℃,压力1.8~2.0MPa;反应产物经闪蒸塔分出裂化渣油后,进入分馏塔分馏。汽油和柴油总产率约为60%~65%。所得柴油凝点-20℃以至-30℃、十六烷值(见柴油)约60(比催化裂化柴油高约20个单位);汽油辛烷值较低(马达法辛烷值约55~60)且安定性差,热裂化渣油是生产针状焦(见石油焦)的良好原料。双炉热裂化的能耗约1900MJ/t原料(为催化裂化的65%~70%)。 减粘热裂化 是一种浅度裂化过程,用以降低渣油的凝点和粘度以生产燃料油,从而可以减少燃料油中掺和轻质油的比例。同时,还生产裂化汽油和柴油。减粘热裂化流程有加热炉式和反应塔式两种类型,主要差别是前者不设反应塔,热裂化反应在炉管中进行,加热温度高(约450~510℃)、停留时间短(决定于温度);后者在加热炉后设反应塔,主要热裂化反应在反应塔内进行,加热温度低(约445~455℃)、停留时间长(10~20min)。两者产品产率基本相同,轻质油产率约为18%~20%。反应塔式减粘热裂化的操作周期较长、能耗较低,是近年来应用较多的一种工艺。常减压蒸馏流程二、石油炼制过程-催化重整-芳烃抽提 也称芳烃萃取,用萃取剂从烃类混合物中分离芳烃的液液萃取过程。主要用于从催化重整和烃类裂解汽油中回收轻质芳烃(苯、甲苯、各种二甲苯),有时也用于从催化裂化柴油回收萘,抽出芳烃以后的非芳烃剩余物称抽余油。轻质芳烃与相近碳原子数的非芳烃沸点相差很小(如苯80.1℃,环己烷80.74℃,2,2,3-三甲基丁烷80.88℃),有时还形成共沸物,因此实际上不能用精馏方法分离。利用芳烃在某些溶剂中溶解度比非芳烃大的特点,采用液液萃取方法可以回收纯度很高的芳烃。常用萃取剂有二乙二醇醚(二甘醇)、三乙二醇醚(三甘醇)、四乙二醇醚(四甘醇)、环丁砜等,也用二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰基吗啉等。1952年美国环球油品公司开发以二乙二醇醚为溶剂的尤狄克斯(Udex)法抽提芳烃,在休斯敦投产后,广为应用。 芳烃在重整汽油中含量高,不含烯烃、硫化物等杂质,处理较易。裂解汽油中含较多的二烯烃、烯烃、苯乙烯及少量的含硫、氮、氧的有机物,二烯烃很易聚合,硫化物很难从芳烃中除去。因此,从裂解汽油中抽提芳烃之前,必须进行二段加氢处理,以除去上述杂质。 工艺流程 以二乙二醇醚处理催化重整汽油为例。原料在抽提塔中与溶剂逆流接触进行萃取,温度125~140℃,溶剂对原料比约15:1。抽提塔底物含溶解在溶剂中的芳烃,将后者送入汽提塔(见解吸)与溶剂分离,塔底的溶剂循环去抽提塔,塔顶产物送入芳烃水洗塔洗去残余溶剂后即为纯芳烃混合物。抽提塔顶的非芳烃,送水洗塔洗除残余溶剂。两个水洗塔底均为水与溶剂,去溶剂回收塔,蒸出水后,塔底溶剂去抽提塔循环使用。催化重整流程简图芳烃抽提示意图三、石油炼制过程-石油产品精制-加氢精制 也称加氢处理,石油产品最重要的精制方法之一。指在氢压和催化剂存在下,使油品中的硫、氧、氮等有害杂质转变为相应的硫化氢、水、氨而除去,并使烯烃和二烯烃加氢饱和、芳烃部分加氢饱和,以改善油品的质量。有时,加氢精制指轻质油品的精制改质,而加氢处理指重质油品的精制脱硫。 20世纪50年代,加氢方法在石油炼制工业中得到应用和发展,60年代因催化重整装置增多,石油炼厂可以得到廉价的副产氢气,加氢精制应用日益广泛。据80年代初统计,主要工业国家的加氢精制占原油加工能力的38.8%~63.6%。 加氢精制可用于各种来源的汽油、煤油、柴油的精制、催化重整原料的精制,润滑油、石油蜡的精制,喷气燃料中芳烃的部分加氢饱和,燃料油的加氢脱硫,渣油脱重金属及脱沥青预处理等。氢分压一般分1~10MPa,温度300~450℃。催化剂中的活性金属组分常为钼、钨、钴、镍中的两种(称为二元金属组分),催化剂载体主要为氧化铝、或加入少量的氧化硅、分子筛和氧化硼,有时还加入磷作为助催化剂。喷气燃料中的芳烃部分加氢则选用镍、铂等金属。双烯烃选择加氢多选用钯。 各种油品加氢精制工艺流程基本相同,原料油与氢气混合后,送入加热炉加热到规定温度,再进入装有颗粒状催化剂的反应器(绝大多数的加氢过程采用固定床反应器)中。反应完成后,氢气在分离器中分出,并经压缩机循环使用。产品则在稳定塔中分出硫化氢、氨、水以及在反应过程中少量分解而产生的气态氢。柴油加氢精制工艺流程示意图四、石油炼制过程-石油产品精制-溶剂精制 用萃取的方法除去原料(或半成品)中所含杂质和非理想组分的工艺过程。在石油炼制过程中它是石油产品精制常用的方法之一。早期,用于除去煤油中的芳烃,以改善煤油的燃烧性能;20世纪30年代以后,大规模用于润滑油馏分的精制,以除去其中的杂质和非理想组分。在中国,1955年糠醛精制装置投产,目前绝大多数的润滑油都是通过溶剂精制生产的。 过程原理 各种来源的润滑油馏分,通常含有多环短侧链烃类,硫、氮、氧化合物以及胶质、沥青质等杂质和非理想组分。这些物质的存在会影响润滑油的粘温性、抗氧化安定性和颜色的稳定性等(见润滑油)。在润滑油溶剂精制过程中,所选用的溶剂对润滑油中的杂质和非理想组分的溶解度很大,而对油中的理想组分的溶解度则很小。通过液相萃取将非理想组分除去。当所用润滑油馏分中蜡质含量较高(如石蜡基或中间基原油得到的润滑油料)时,除了进行溶剂精制外,尚需经溶剂脱蜡与加氢精制(或白土精制);对胶质、沥青质含量较大的润滑油原料(如减压渣油),需先经溶剂脱沥青再进行溶剂精制、溶剂脱蜡与加氢精制(或白土精制)。润滑油精制常用的溶剂有糠醛、苯酚和N-甲基吡咯烷酮等。 工艺流程 一般包括萃取和溶剂回收两部分。以糠醛精制为例(见图糠醛精制工艺流程),原料与糠醛在萃取塔(以往用填充塔,近期采用转盘塔)内逆向接触,在一定的温度(一般为60~130℃)与溶剂比(一般为1~4:1)条件下,分成两相。非理想组分存在于下部的萃取液中,为了既保证萃余油质量,又不降低产率,萃取塔应保持较高的塔顶温度和较低的塔底温度(一般温差为20~50℃)。原料进萃取塔前需脱除空气,以免糠醛氧化。糠醛进萃取塔前需经干燥,以免降低其溶解能力。 萃余液中含糠醛较少,采用一次蒸发及汽提回收糠醛;萃取液中含糠醛较多,采用多效蒸发及汽提回收糠醛以降低能耗。糠醛的热稳定性较差,因而溶剂回收的加热温度不应超过230℃。 含水糠醛的回收流程,是根据下述特点制定的,即糠醛和水的共沸物蒸气冷凝并冷却至一定温度后,能分成含少量糠醛的水溶液相与含少量水的糠醛溶液相。 发展趋势 为提高溶剂精制的技术水平,降低其能耗,各国正在进一步寻找选择性更好的溶剂,发展高效的萃取设备,改进溶剂回收的流程和操作条件等。此外,对性质很差的润滑油原料,采取加氢精制,代替溶剂精制。五、石油炼制过程-石油产品精制-溶剂脱蜡 石油产品精制的一种重要方法,将润滑油原料通过溶剂稀释和冷冻,使其中的蜡结晶析出,从而降低润滑油凝固点的过程。工业上将含蜡原油通过原油蒸馏所得到的润滑油馏分,经过溶剂精制、溶剂脱蜡和加氢精制(或白土精制),可制成润滑油(基础油)和石蜡;若以原油蒸馏的减压渣油为原料通过溶剂脱沥青、溶剂精制、溶剂脱蜡和加氢精制(或白土精制)过程,可以制成润滑油(基础油)和地蜡(见石油蜡)。 过程原理 由石蜡基和中间基原油(见原油评价)蒸馏得到的润滑油原料中都含有蜡。这些蜡的存在会影响润滑油的低温流动性能。由于蜡的沸点与润滑油馏分相近,不能用蒸馏的方法进行分离,但蜡的凝固点较高,逐渐降低温度,蜡就从润滑油中结晶析出,从而可通过过滤或离心分离的方法将蜡与油分离。在低温条件下,润滑油的粘度很大,所生成的蜡结晶细小,使过滤或离心分离很困难。因此,需加入一些在低温时对油的溶解度很大而对蜡的溶解度很小的溶剂进行稀释。苯类溶剂能很好地溶解润滑油,但它对蜡的溶解度也较大。酮类溶剂对蜡的溶解度则很小。因此,常在苯类溶剂中加入一些丙酮或甲基乙基酮以降低苯类溶剂对蜡的溶解度。 工艺流程 第一套丙酮-苯脱蜡装置建于1927年,以后,采用的溶剂还有甲基乙基酮-甲苯、丙烷、甲基正丙基酮和烃类的氯化物等溶剂脱蜡过程的工艺流程大体相同,以酮苯脱蜡为例,包括结晶、过滤、溶剂回收、冷冻等部分。原料与溶剂在带刮刀的套管结晶器内先与滤液换冷,并加入部分溶剂,再经氨冷和溶剂稀释后进行过滤。过滤后的滤液和蜡液分别进行蒸发和汽提以回收溶剂。 所加混合溶剂的组成与溶剂比因原料性质(沸程、含蜡量和粘度等) 及脱蜡深度的不同而异,一般甲基乙基酮-甲苯溶剂中含甲基乙基酮40%~60%,溶剂比为 1~4:1。稀释溶剂分几次加入, 有利于形成良好的蜡结晶,减少脱蜡温差(即脱蜡油凝固点与脱蜡温度的差值)及提高脱蜡油产率。原料在套管结晶器中的冷却速度不宜过快,以免生成过多的细小蜡结晶,不利于过滤。 过滤是在转鼓式真空过滤机内进行的,按照原料含蜡量的多少,分别采用一段或两段过滤,从滤液和蜡液中回收溶剂,均采用多效蒸发及汽提,以降低能耗。此外,为减少溶剂损失和防爆,还设有惰性气体防护系统。 发展趋势 润滑油溶剂脱蜡是一种昂贵的石油炼制过程,投资和操作费用都很高。因此,各国致力于寻找合适的溶剂,发展新的结晶设备,改进过滤设备,改进溶剂回收流程和操作条件,以提高溶剂脱蜡的技术水平。此外,正在进行加氢脱蜡的研究。
  • 间苯二酚的详细生成工艺
    • 2022-07-01
    • 提问者: Xahhh
    根据所用原料的不同,目前已经工业化的间苯二酚的合成方法主要为:苯磺化碱熔法、间二异丙苯氧化法和间苯二胺法。间苯二蔚的合成方法见下表 苯磺化碱熔法间二异丙苯氧化法间苯二胺法 原理苯与25%发烟硫酸在70-80℃先进行一次磺化,再与65%发烟硫酸在130-160℃下进行二次磺化,生成间苯二碘酸,然后用碱中和制得间苯二磺酸钠盐;将上述产物加到熔融的无水氢氧化钠中进行碱熔,于320-360t保温反应。将反应产物用水稀释,过滤,酸化至pH=4-5,最后用乙醚、异丙醚或正丁醇萃取,蒸馏制得间苯二酚。间二异丙苯在80-90℃下、pH为8-10,空气中加压0.54加Pa氧化36h,再将氧化液置于H2O2和H2SO4的混合液中,于80℃下预处理约20min。分层后,有机相水洗,再用丙酮稀释后催化水解35min,提纯即得间苯二酚。工业上通过生产异丙苯的副产物得到间二异丙苯。由间二硝基苯氢化制得间苯二胺,再由间苯二胺水解即可得到间苯二酚。 优点工艺条件简单,技术成熟。此工艺污染小、成本低、流程短、工业生产总收率可达70%。以上(以苯计),同时副产丙酮;据报道最高收率可达90%左右。 缺点二次磺化需要使用大量发烟硫酸,严重腐蚀设备;而且反应副产物Na2SO4难以处理;中间产物苯二磺酸钠盐为固体状颗粒、间苯二酚钠盐为高粘度固形物,为增加流动性要加入过量烧碱。该工艺三废的产生量大,环境污染严重。技术含量高,并不如专利和一些资料介绍的那样简单易行,国内多家科研单位,资料表明,氧化法生产间苯二酚在氧化、萃取分离以及工程放大等方面均有相当难度,国内很难取得突破。该法的原料间二硝基苯是苯在混酸中硝化而成的,环境污染较大,甚至比磺化法更为严重,反应流程较长,因此很难工业化生产。现状该法是生产间苯二酚的传统方法该工艺是国外(主要是日本)生产间苯二酚的主要方法,也是今后间苯二酚生产发展的主要方向,但我国目前还没有工业化装置。 国外文献还报道多种其他间苯二酚合成工艺路线,主要有:(1)以苯为原料,经硝化得到间二硝基苯,然后还原生成间苯二胺,再经氧化得到间苯二酚;(2)由丙酮和丙烯酸缩合,生成δ-酮酸,再与醇反应,得到酮酯,然后在钯/钍催化剂存在下成环,脱氢得到间苯二酚;(3)苯酚选择性氢化生成环己酮,选择性氧化脱氢生成α、β-不饱和酮,水合后得3-羟基环己酮,以碳为载体,碘、钯为催化剂,经过脱氢即得间苯二酚;(4)部分国内企业采用间氨基酚氧化制备间苯二酚。尽管文献报道很多,但是由于种种因素均未实现工业化。 1.2苯磺化碱熔法的改进 针对苯磺化碱熔法的问题,各公司和研究单位提出了一些改进意见,在降低碱耗、酸耗和减少三废产生量、提高收率方面取得了一些进展。 (1)SO3磺化技术 国外开发出以SO3代替发烟硫酸做为磺化剂,近年来国内也开发成功并已经工业化应用。用SO3作为磺化剂,不仅降低了成本,也减少了环境污染。 (2)间苯二酚和对甲酚的联产工艺 二次磺化制得苯二磺酸后,再加入汽化的甲苯进行三次磺化,可以除去磺化时生成的硫酸,这样不仅减少了中和、碱熔时碱的消耗量,同时大大减少了副产物Na2SO4的生成量,降低了污染。碱熔时,甲苯磺酸钠的存在降低了反应液的粘度,使操作更易进行。这样一套装置可以同时生产间苯二酚和对甲酚。 (3)间苯二酚和苯酚的联产工艺 该工艺是由日本宇部兴产公司和三井东压公司首先提出的,采用的是先液相磺化再气相磺化的方法。磺化液循环使用,无需中和,这样既降低了NaOH的使用量,又简化了操作。同时,磺化副产物在碱熔时可生成苯酚钠盐、间羧基苯磺酸钠盐和间苯二酚二钠盐,这使副产物得到更多的回收。碱熔物酸化生成的间苯二酚被同时生成的苯酚所萃取,与水分离后直接进行蒸馏,简化了原来的多次萃取操作。 (4)碱熔釜改进 英德斯佩克化学公司由于采用了带有强力搅拌器的捏合碱熔釜,可大大降低碱的消耗,从而也降低了酸的消耗,减少了副产物。
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